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磷鎢酸對苯并噁嗪開環聚合歷程的影響

朱永飛; 王樂萌; 蘇俊銘; 李沛林 廣西天然高分子化學與物理重點實驗室南寧師范大學化學與材料學院; 廣西南寧530001

關鍵詞:磷鎢酸 苯并噁嗪 開環聚合 熱穩定性 

摘要:在室溫下首先制備了磷鎢酸/苯酚-苯胺型苯并噁嗪(Pa)混合體系,然后通過傅里葉變換紅外光譜、核磁共振氫譜、差示掃描量熱分析研究了磷鎢酸(PWA)對Pa開環聚合過程的影響。測試結果表明,由于磷鎢酸中氫離子、鎢原子與Pa中氧原子的相互作用,不僅使得Pa開環聚合起始溫度和峰值溫度隨磷鎢酸的引入而明顯降低,甚至在室溫下也可促使Pa開環聚合。通過Kissinger和Ozawa法對苯并噁嗪固化動力學進行了研究,結果表明Pa開環聚合反應活化能隨磷鎢酸的引入而降低,進一步證明磷鎢酸對苯并噁嗪開環聚合有促進作用。此外,磷鎢酸還使得Pa開環聚合過程中形成的碳正離子中間體與苯胺對位反應的幾率增加,形成了更多的1,4-二取代芳胺結構,抑制了熱降解過程中苯胺結構的揮發。以對甲酚-苯胺型苯并噁嗪為模型的GPC測試表明,磷鎢酸還可使聚苯并噁嗪的相對分子質量有所增加。另外,熱重分析結果表明Pa聚合物的熱穩定性隨磷鎢酸的加入而增加。

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